2.3.2 A类不确定度?
A类不确定度是用对观测列进行统计分析的方法,来评定标准不确定度,用实验标准偏差表征??[9-10]?.A类不确定度主要是重复测定引起的.?
通过对样品进行6次测定计算标准偏差?S=∑n=6i=1Wi-?W??2n-1,不确定度U(A)=Sn,相对不确定度U???rel??(A)=U(A)?W?[HT5"]—[HT][DD)],其中n为样品测定次数(n=6),?W??为样品测定的平均值,结果见表4.
2.3.3 B类不确定度?
B类不确定度是用不同于对观测列进行统计分析的方法,来评定标准不确定度,用非统计方法进行计算,用根据经验或资料及假设的概率分布估计的标准偏差??[11-15]?.在此次测量过程中B类不确定度主要包括:样品称量、标准物质、拟合标准曲线、样品定容引入的不确定度.?
3 合成相对标准不确定度及扩展不确定度 ?
?U???crel???W?=U???rel??A?2+U???rel??B?2??
?其中U???rel??A为A类相对标准不确定度,U???rel??B为B类相对标准不确定度.样品不确定度U?W?=?U???crel???W?×?W??,?W?为样品平均含量.置信概率为95%时,取包含因子K=2,则扩展不确定度为U=K×?U(?W?)?.结果见表5.??
5 结论?
通过对农田土壤中铅、铬、铜和锌测定结果的不确定度分析可知,标准物质不确定度占较大比例,重复性测量和拟合曲线的不确定度次之,在这3方面应该给以足够的重视,在配制标准系列时要选择合理的线性范围,配制过程中,应严格按照实验室操作规范进行操作,选用接近使用量或准确度高的量器,这样可以大大减小配制标准系列过程带来的不确定度.在测定样品过程中,尽量使仪器稳定后在进行检测,其中一些元素有记忆效应,所以重复性测量时要注意消除仪器记忆效应,选择灵敏度高的仪器,这样可以尽量减少测量过程引入的不确定度分量.从而更好地控制土壤分析测量结果的有效性与适宜性.?
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