纺织品中的有机挥发物对人体健康的影响日益引起人们的关注。纺织品印染加工中常用到各种有机溶剂，残留的有机溶剂会在纺织品生命周期中不断逸散，对环境和人体产生不良影响。Oeko-Tex100标准对生态纺织品中有机挥发性的限量提出了严格要求［1］。我国制定的GB／T24281–2009方法，采用固相微萃取法测定纺织品有机挥发物的含量［2］。固相微萃取技术集萃取富集于一体，但样品前处理复杂，检测周期长，重复性差。热解吸技术是20世纪90年代初出现的一种新的分析测试样品处理技术，具有固体直接进样，无需任何前处理过程等优点［3］，目前已在环境分析的各个领域得到广泛的应用［3–5］。笔者利用热解吸–气质联用技术，建立一种测定纺织品中有机挥发物的快速、准确、灵敏的分析方法。
1实验部分
1．1主要仪器与试剂气相色谱仪：7890A–5975C型，配有质量选择检测器（MSD），美国Agilent仪器公司；顶空–热解吸联用仪：CDS8400–CDS8000型，美国CDS公司；氯乙烯标准气体：纯度为99.9%，肇庆市高能达化工有限公司；甲苯、4-乙烯基环己烯、苯乙烯、4-苯基环己烯纯度均为99.5%，德国Dr.Ehrenstorfer公司；1，3-丁二烯：纯度不低于99.5%，北京灵威科技有限公司。甲醇、丙酮：分析纯。
1．2标准溶液配制用甲醇溶液分别配制4000μg／mL的氯乙烯、1，3-丁二烯标准储备液，1000μg／mL的甲苯、4-乙烯基环己烯和4-苯基环己烯标准储备液；用丙酮溶液配制浓度为1000μg／mL的苯乙烯标准储备液，储存于4℃冰箱中。使用时取适量体积的各标准储备液置于容量瓶中，用甲醇稀释成所需浓度的混合标准工作溶液，现用现配。
1．3仪器工作条件
1.3.1顶空–热解吸条件顶空腔温度：100℃；吹扫流量：30mL／min；吹扫时间：30min；解吸温度：290℃；解吸时间：10min；阀箱温度：200℃；容器传输管线温度：200℃；GC传输线温度：250℃；除湿阱测试温度：30℃；除湿阱烘培温度：200℃；顶空腔烘烤温度：200℃，吸附阱烘培温度：300℃。
1.3.2GC／MS仪器条件毛细管色谱柱：DB–624柱（60m×0.32mm，1.8μm）；进样口温度：250℃；分流比：10∶1；柱温：35℃，保持5min，以10℃／min升至240℃，保持10min；色谱–质谱接口温度：250℃；扫描方式：氯乙烯和1，3-丁二烯为选择离子扫描方式，其它4种有机化合物为全扫描方式；质谱扫描范围：35～350u；载气：高纯氦；柱流量：1.5mL／min。
1．4实验方法
1.4.1空白试样准备根据顶空腔的形状和大小，确定样品的取样大小为10cm×3cm。从与待测样品基体成分相似的其它纺织品上（如贴衬）剪取数块10cm×3cm的试样，置于甲醇溶剂中，超声萃取30min，于空气中晾干后，再于120℃烘箱中干燥2h，冷却至室温待用。使用前需测定空白试样，确定其分析色谱图中无目标物存在。
1.4.2试样制备从样品上剪取尺寸为10cm×3cm的试样，制样时应避免油脂或环境有机物可能导致的试样污染。
1.4.3标准曲线绘制移取适量各有机挥发物标准溶液，用甲醇稀释并进行混和，制备6种不同质量浓度点的系列混合标准工作溶液。氯乙烯、1，3-丁二烯、甲苯、4-乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环己烯质量浓度范围分别为8.53～426.26，8.45～422.49，4.22～211.00，4.10～204.85，2.10～209.70，4.43～221.30μg／mL。待顶空腔温度升至100℃，将制备好的空白试样放在顶空腔样品支架上，拧紧顶空盖。用10μL微量进样针移取5μL混合标准工作溶液，迅速从顶空腔盖进样口注入内部。按1.3的仪器条件进行分析，并绘制标准工作曲线。
1.4.4样品测定待顶空腔温度升至100℃后，将试样放在样品支架上，拧紧顶空盖，按1.3仪器条件进行分析。样品测定前应进行仪器空白试验。
2结果与讨论
2．1仪器条件选择2.1.1柱箱温度色谱柱温度的选择既要保证待测物完全分离，又要保证所有组分能流出色谱柱。由于氯乙烯和1，3-丁二烯极易挥发，本实验选择较低的色谱柱初始温度，当色谱柱初始温度为35℃时，氯乙烯和1，3-丁二烯能较好地分离；进一步降低色谱柱的初始温度，氯乙烯和1，3-丁二烯的分离度影响不大，因此实验选择色谱柱初始温度为35℃。2.1.2质谱扫描方式当质谱采用全扫描方式时，与其它有机挥发化合物相比，氯乙烯和1，3-丁二烯的检出限偏高，为mg数量级。这是因为氯乙烯和1，3-丁二烯极易挥发，吸附柱对它们的吸附能力较弱。为了提高分析灵敏度，实验采用选择离子扫描方式检测氯乙烯和1，3-丁二烯，选择离子参数见表1。其它4种有机化合物选择全扫描方式，扫描范围为35～350u。
2．2工作曲线方程与检测限在1.3仪器工作条件下，对1.4.3中的系列混合标准工作溶液进行测定。以有机挥发物的峰面积(Y)为纵坐标，进样浓度(X)为横坐标绘制标准工作曲线，得回归方程、线性相关系数见表2。由表2可知，6种有机挥发物在一定的质量浓度范围内具有良好的线性，相关系数(r2)均大于0.99。在选择的仪器工作条件下，注入不同浓度的标准溶液，测定各有机物的峰面积。以3倍信噪比计算检出限，以10倍信噪比计算定量限。得6种有机挥发物的检出限与定量限见表3。与GB／T24281–2009固相微萃取方法的定量限相比，该方法测定有机挥发物的定量限明显降低，大大提高了检测灵敏度。
2．3回收率和精密度试验以经过测定不含被测有机挥发物的纺织品为基质，添加3种不同浓度的标准溶液，按1.4.3步骤分析，每个添加水平进行4次重复试验，回收率试验结果见表4。6种有机化合物在添加浓度范围内的平均回收率为88.8%～110.2%，测定结果的相对标准偏差为1.95%～6.59%。
3结语
采用顶空–热解吸–气质联用技术测定纺织品中有机挥发物，方法具有简便快捷、检出限低、准确度高、重现性好的特点，为纺织品中有机挥发物的测定提供了一种可靠高效的方法。
作者:周瑜 单位: 广州市纤维产品检测研究院
