1迁移量检测
色谱柱:HP-5毛细管柱(30m×250μm×0．25μm)，进样口温度:280℃，分流比:20∶1，柱升温程序:50℃保持2min，40℃/min升至210℃，10℃/min升至280℃保持3min，柱流量:1mL/Min。质谱条件EI离子源温度230℃，传输线温度280℃;溶剂延迟时间5min。DEHP定性离子(m/z)149、167、279、113，定量离子149。
2试验结果与讨论
2．1方法的线性范围在设定的色谱条件下，测定0．2μg/mL到50．0μg/mL浓度范围的DEHP标准溶液，其浓度与峰面积成线性关系，线性回归方程为:y=10191x－838．93，R2=0．9999，如图1所示。
2．2时间对迁移的影响浸泡时间对DEHP迁移的影响见表1。随着时间的延长，食品包装材料中DEHP的迁移量均逐渐增大，这主要是因为正己烷对高分子材料产生了溶胀，增加了高聚物大分子间的自由体积，从而加大了迁移模拟液和DEHP的交换面积，使得DEHP更容易迁移到模拟液中。另外可以看出，样品在迁移180min以后，DEHP的溶出量增加缓慢，迁移过程基本达到动态平衡。
2．3温度对迁移的影响食品包装材料中DEHP在不同温度下迁移60min的迁移数据见图2。迁移量均随着温度的升高而增大，40℃下迁移出的增塑剂的量比4℃和20℃下大大增加。这是因为随着温度的升高，高分子树脂体积发生膨胀，增加了正己烷和高聚物大分子间的接触面积，高分子材料中的增塑剂就更加容易迁入到浸泡液中。并且随着外界温度升高，增加了整个高聚物体系的能量，从而使大分子活动更加活跃，大分子的分子运动加速，迁移速率也增加，因此可利用升高温度来达到加速迁移的目的，体现出了时温等效的原理。温度升高，其中当作加工助剂的增塑剂就会大量迁出，因此高温使用塑料制品，相对来说安全性降低。
2．4食品模拟液对迁移的影响取40℃橄榄油浸泡液，称量1．00g，加入10mL乙醇，涡旋振荡1min，冷冻30min后取出，取1mL乙醇层过0．45μm滤膜测试。40℃条件下迁移到橄榄油中的增塑剂的量与40℃条件下迁移到正己烷中的增塑剂的量进行对比，见图3。显然迁入到橄榄油中的DEHP要比迁入到正己烷中DEHP少的多，证明正己烷是比较苛刻的模拟浸泡条件，同等温度同等条件下，橄榄油中的迁移量要比正己烷中的迁移量少。
2．5振荡对迁移量的影响因为含有DEHP的食品包装材料在40℃下经过420min的静置浸泡，所迁出的DEHP的量还是非常少的，因此我们采用在AS-型系列摇摆式常温小样染色机，使其在40℃水浴振荡过程中，迁移420min，迁出量的对比见图4。由图4可以看出，在振荡条件下，DEHP的迁出量均有显著的增加，这主要是因为振动加速了橄榄油分子和高聚物大分子的运动，增加了橄榄油和高聚物分子之间的摩擦与碰撞，使得DEHP更加容易的迁移到橄榄油中。因此盛装食品的包装材料在运输、晃动过程中，增塑剂更易迁移到食品中，所以，检测过程也应增加考虑这个风险因素。
3结束语
综上所述，DEHP增塑剂的迁移量随着迁移时间的增加而增加，180min以后迁移量趋于稳定;40℃下迁移出的增塑剂的量比4℃和20℃下大大增加，表明高温条件会促进柠檬酸酯类增塑剂的迁出;与橄榄油相比，正己烷是一种较苛刻的迁移模拟物，同等条件下迁入正己烷中的增塑剂要比迁入橄榄油中的多;迁移过程的振荡也会大大提高迁移效率。因此，针对塑料食品包装制品使用，应避免高温长时间接触食品，在财务管理论文低温、静置情况下使用可以降低DEHP增塑剂迁移风险。
作者：谢毅 童俊军 单位：广州市标准化研究院
